Medici Hanedanlığı, Gian Gastone de' Medici’nin 1737 yılında ölümüne kadar Toskana’da hüküm sürmüştür. 1737'de bu hanedanın ana dalında meşru bir erkek varis bulunmadığından bu hanedanın yerine [[Habsburg-Lorraine Hanedanı]] gelmiştir. Daha sonra büyük dükalık, Loren’in dükü Franz Stephan’ın eline geçmiştir. 1753 yılına kadar krallık ile yöneltildikten sonra yönetimi, Avusturya hanedanı Maria Theresia’nın oğlu Peter Leopold devralmıştır; böylece Floransa, Avusturya Habsburg Hanedanlığı hâkimiyetine girmiştir.
1797'de yapılan [[Campo Formio Antlaşması]]'ına kadar [[Toskana]] işmen [[Kutsal Roma Cermen İmparatorluğu]] üyesi bir devletti ve bu antlaşma ile bu imparatorluk kaldırıldı. 1796'da bu devletin ve Kuzey İtalya arazileri Fransa Cumhuriyeti orduları işağlıişgali altında bulunmaktaydı. 1801-1807 döneminde Napolyon Bonaparte'nin idaresi altında bulunan Fransa Cumhuriyeti ile Burbon Hanedanı ile idare edilmekte okan İspanya Krallığı ile yapılan [[Aranjuez, Antlaşması]] şartlarına uyularak eski Toskana Büyük Dükalığı'na ait olan arazilerde [[Etruriya Krallığı]] adli Fransa'ya tabi bir Krallık kuruldu. Bu krallık [[Burbon-Parma]] hanedanına verilmiştir. Fransa'ya tabi olan krallık kaçakçılık ve casusluk merkezi olduğunu iddia eden ve o zaman Fransa İmparatoru olmuş olan Napolyon Bonapart 1807'de Etrurya Krallığı'nı ilga edip arazilerini Fransa ye ilhak edilmiştir. Fransa'ya ilhak edilen Toskana arazilerinde "Arno", "Méditerranée" ve "Ombrone" adları verilen Fransa departmanı (ili) yaratılmıştır. Napolyon'un kız kardeşi olan Elisa Bonaparte'ye bir şeref unvanı olarak "Toskana Büyük Düşesi" unvanı verilmiştir am bu unvan ile hiçbir hükümdarlık yönetim yetkisi verilmemiştir.
1814'te [[Viyana Kongresi]] ile Napolyonik sistem ortadan kaldırilmiştirkaldırılmıştır. İtalya'da önemli bir devleti olarak Toskana Büyük Dükalığı tekrar kurulmuştur. Büyük Kontluğa Medici sülalesinden ahvadı olan Habsburg-Loren hanedanı geri getirilmiştir. Napolyonik sistemi kurulmadan Büyük Dük olarak Ferdinand tekrar yönetimi ele geçirmiştir. Fakat bu Büyük Dük Toskana'ya gelip yerlesmemseiyerleşmemesi ile bu devlet bir Dük Genel Valisi olan Marc de Beauvau-Craon tarafından Ferdinand'ın tüm hüküm süresince 1833'e kadar idare edilmiştir.
1833 yılında [[Ferdinand]]’in ölmesinin ardından yönetimi II. Leopold devralmıştır.
1848 yılında Floransa’da liberal devrimcilik hareketi başladığı sırada Leopold bir anayasa kabul etmiştir. Fakat kabul edilen anayasa karşıklıklarakarışıklıklara neden olmuştur. 1848 devrimleri sırasıdasırasında Floransa'daki devrimcilerden dolayı Büyük Dük II. Leopold şehirden kaçmıştır. Fakat Avusturya'da başlayan karşı devrim ile 1849 yılında Büyük Dük Avusturya ordusu koruması ile geri dönmüştür.
[[İtalya'nın birleşmesi|İtalya'nın Birleşmesi]] sürecinde Piyemonte-[[Sardinya Kralı]] olan [[II. Vittorio Emanuel]] ve bu kralığınkrallığın başbakanı olan [[Camillo Benso, Cavour Kontu]] 1859'da [[III. Napolyon]] idaresinde olan Fransa ile müttefik olarak birlikte Avusturya'yı mağlup ettiler. 11 Kasım 1859'da Avusturya ile Piyemonte-Sardinya arasında [[Zürih Barış Antlaşması]] yapıldı. Buna göre Sardinya Krallığı'na tabi olan [[Merkezi İtalya Birleşik İlleri]] adli bir devlet kuruldu. 1859'da bu yeni devlet Toskana'yı devraldı ve böylece Toskana Büyük Dükalığı fiilen sona erdi. 1860'ta yapılan bir referendumreferandum ile gayet büyük bir oy üstünlüğü ile Toskana Büyük Dükalığı resmen sona erdi ve arazileri SardınyaSardinya Krallığı'na bağlandı.
