23 Mayıs 2014 tarihinde, [[Chelsea FC|Chelsea]] ve [[Paris Saint-Germain FC|Paris Saint Germain]] iki kulüp tıbbi ve kişisel açısından yaptığı anlaşma bekleyen Luiz için anlaştıklarını duyurdu.Anlaşma, transfer penceresi 10 Haziran'da açtığında yer alacağını, bir defans oyuncusu için € 50 milyon euroluk rekor bir ücret karşılığında transfer olduğu bildirildi.<ref name="LuizPSGIndy">{{Haber kaynağı|last=Sheen|first=Tom|url=http://www.independent.co.uk/sport/football/transfers/david-luiz-latest-psg-defender-signed-a-fiveyear-deal-after-50m-move-from-chelsea-9534425.html|title= David Luiz: PSG defender signed five-year deal after €50m move from Chelsea|date=13 Haziran 2014|accessdate=13 Haziran 2014 {{en}}|newspaper=The Independent|archiveurl=//web.archive.org/web/20140715015901/http://www.independent.co.uk/sport/football/transfers/david-luiz-latest-psg-defender-signed-a-fiveyear-deal-after-50m-move-from-chelsea-9534425.html|archivedate=15 Temmuz 2014|deadurl=no}}</ref><ref name="LuizPSGSky">{{Haber kaynağı|url=http://www1.skysports.com/football/news/11668/9348040/transfer-news-paris-saint-germain-confirm-16350million-purchase-of-chelseas-david-luiz|title= Transfer news: Paris Saint-Germain confirm £50million purchase of Chelsea's David Luiz|date=13 Haziran 2014|accessdate=13 Haziran 2014{{en}}|work=Sky Sports|archiveurl=//web.archive.org/web/20140714171307/http://www1.skysports.com/football/news/11668/9348040/transfer-news-paris-saint-germain-confirm-16350million-purchase-of-chelseas-david-luiz|archivedate=14 Temmuz 2014}}</ref><ref name="LuizPSGESPN">{{Haber kaynağı|work=ESPN|url=http://www.espn.co.uk/football/sport/story/315231.html|title=PSG sign Chelsea defender Luiz on a five-year deal|date=13 Haziran 2014 |archiveurl=//web.archive.org/web/20140714191318/http://www.espn.co.uk/football/sport/story/315231.html|archivedate=14 Temmuz 2014|accessdate=13 Haziran 2014{{en}}|deadurl=no}}</ref> Yeni kulübünde 32 numaralı formayı giyeceği açıklanmıştır. Burada iki yıl oynadıktan sonra [[Chelsea FC|Chelsea]]'ye geri dönmüştür.
